Смайлики в Android-уведомлении

Вы не можете сделать это так. У уведомлений есть макет, и вы вынуждены использовать этот макет.

Большая иконка, текст и маленькая иконка. Вот и все. Это довольно четко указано здесь: http://developer.android.com/design/patterns/notifications.html

Итак, вы можете следовать приведенному здесь примеру: http://developer.android.com/training/wearables/notifications/creating.html

Например:

NotificationCompat.Builder notificationBuilder =
    new NotificationCompat.Builder(this)
    .setSmallIcon(R.drawable.ic_event)
    .setContentTitle(eventTitle)
    .setContentText(eventLocation)
    .setLargeIcon(R.drawable.ic_event2);
    .setContentIntent(viewPendingIntent);

// Get an instance of the NotificationManager service
NotificationManagerCompat notificationManager =
    NotificationManagerCompat.from(this);

// Build the notification and issues it with notification manager.
notificationManager.notify(notificationId, notificationBuilder.build());